红外光谱解析
红外光谱最广泛的应用在于对物质的化学组成分析,即根据光谱中吸收峰的位置和形状来推断未知物结构,依照特征吸收峰的强度来测定混合物中各组分的含量。红外光谱法具有快速、高灵敏度、试样用量少、能分析各种状态的试样等特点,在利用红外光谱可以鉴别高聚物,分析其中的化学成分。除此之外,高聚物材料中的添加剂、残留单体、填料、增塑剂等的鉴定也可用红外光谱法来完成。1、红外光谱解析三要素
观察谱带的最大吸收位置、吸收强度、谱带形状是解析红外光谱的3要素:
1、最大吸收位置是红外光谱最有用的特征,它经常可以表明某一基团或特定结构是否存在;
2、对谱带强度的仔细分析,能区分出在相同频率范围的不同基团或不同振动模式,也可能指示某特性基团存在与其它结构因素的影响;
3、谱带形状变化可得到有关结构改变的信息。
2、解析方法
a.查对标准谱图法
是光谱解析中最直接、最可靠的方法。可以根据试样的来源、性能及使用情况,并结合谱图的特征,初步区分出试样的类别,然后再和标准谱图中这一类高聚物的红外谱图核对,就能够比较容易地作出判断。不过这种解析方法要求测试样品相对纯净,不含有其它杂质。
b.肯定法
针对谱图上强的吸收带,确定是属于什么官能团,然后再分析具有较强特征性的吸收带,聚合物试样中可能具有这些吸收带所对应的官能团。如一聚合物试样在1500~37000px-1和1600~39750px-1区域有明显吸收,则可推断试样中可能有苯环。
c.否定法
如果在某个基团的特征频率吸收区找不到吸收峰,则可推断未知样中不存在该基团。例如聚合物试样在1900~40000px-1间无吸收,则可推断试样中无羰基,应排除未知样为聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯类等主链或侧链上含羰基聚合物的可能性。
辅助解析技巧
a.利用元素的相互干扰间接判断
例如-CN基的缩振动在非共轭的情况下出现在2240~2260 cm-1附近。若分子中含有C、H、N原子,-CN基吸收比较强而尖锐。若分子中含有O原子,且O原子离-CN基越近,-CN基的吸收越弱,甚至观察不到。
b.结合元素分析
当谱图中的主要吸收峰被解释,知道了组成分子的各基团以及它们相互间的联接情况后,再综合样品的元素分析,就可对样品作综合判断,提出最可能的结构式。
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