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均匀形核率
形核率:
形核率是指在单位时间单位体积液相中形成的晶核数目 ,以 表示,单位为
形核率对于实际生产十分重要
形核率对于实际生产十分重要,形核率高意味着单位体积内的晶核数目多,结晶后可以获得细小晶粒的金属材料,这种金属材料不但强度高,塑性、韧性也好。
形核率受两个方面因素的控制:
1.        一方面是随着过冷度的增加,品核的临界半径和形核功都随之减小,结果使晶核易于形成,形核率增加;
2.        另一方面,无论是临界晶核的形成,还是临界品核的长大,都必须伴随着液态原子向晶核的扩散迁移,没有液态原子向晶核上的迁移,临界晶核就不可能形成,即使形成了也不可能长大成为稳定晶核。但是增加液态金属的过冷度,就势必降低原子的扩散能力,结果给形核造成困难,使形核率减少。
3.        这一对相互矛盾的因素决定了形核率的大小
因此形核率可用下式表示
式中, 为受形核功影响的形核率因子, 为受原子扩散能力影响的形核率因子,形核率 则是以上两者的综合。
图2.12 为 和与 温度关系的示意图
        由于 主要受形核功的控制,而形核功与过冷度的平方成反比,过冷度越大,则形核功越小,因而形核率增加, 故 随过冷度的增加,也即温度的降低而增大。
         主要取决于原子的扩散能力,温度越髙,过冷度越小,则原子的扩散能力越大,因而 越大。
        在由两者综合而成的形核率 的曲线上出现了极大值
        从该曲线可以看出,开始时形核率随过冷度的增加而增大,当超过极大值之后,形核率又随过冷度的增加而减小,当过冷度非常大时,形核率接近于零。
        这是因为
        温度较高、过冷度较小时,原子有足够髙的扩散能量,此时的形核率主要受形核功的影响,过冷度增加,形核功减少,晶核易于形成,因而形核率增大;
        但当过冷度很大(超过极大值后)时,矛盾发生转化,原子的扩散能力转而起主导作用,所以尽管随着过冷度的增加,形核功进一步减少,但原子扩散越来越困难,形核率反而明显降低了。
对于纯金属而言其均匀形核的形核率与过冷度的关系如图2-12 b所示,
1.        这一实验结果说明,在到达一定的过冷度之前,液态金属中基本不形核,一旦温度降至某一温度时,形核率急剧增加,一般将这一温度称为有效形核温度。
2.        由于一般金属的晶体结构简单,从固态到液态的原子重构比较容易实现,凝固倾向十分强烈,形核率在到达曲线的极大值之前即已凝固完毕,看不到曲线的下降部分。
非晶态金属或金属玻璃:
如果采用极快速的冷却技术,例如使冷却速度大于 ,那么就可使液态金属过冷至远远超过其极大值,到达形核率为零的温度,这时的液态金属没有形核即凝固成固体,它的原子排列状况与液态金属相似,这种材料称为非晶态金属,又称金属玻璃。
金属玻璃的性能及应用:
非晶态金属具有高的强度和断裂韧度、优良的磁学性能和卓越的耐蚀性,是电子电力军事体育等领域的高新技术材料。

非均匀形核率
非均匀形核的形核率与均匀形核的相似,但除了受过冷度和温度的影响外,还受固态杂质的结构、数量和形貌及其它一些物理因素的影响。
过冷度的影响
非均匀形核和均匀形核形核率和所需过冷度的比较:
        由于非均匀形核所需的形核功 很小,因此在较小的过冷度条件下,当均匀形核还微不足道吋,非均匀形核就明显开始了。
        图2-15为均匀形核与非均匀形核的形核率随过冷冷度变化的比较。从两者的对比可知,
        当非均匀形核的形核率相当可观时,均匀形核的形核率还几乎是零,
        并在过冷度约为 时, 非均匀形核具有最大的形核率,这只相当于均勾形核达到最大形核率时,所需过冷度 的十分之一
非均匀形核形核率可能中止或超过最大值:
由于非均匀形核取决于适当的夹杂物质点的存在,因此其形核率可能越过最大值,并在高的过冷度处中断,这是因为在非均匀形核时,晶核在夹杂物底面上的分布,逐渐使那些有利于新晶核形成的表面减少。当可被利用的形核基底全部被晶核所覆盖时,非均匀形核也就中止了。
固体杂质结构的影响
接触角和形核率:
非均匀形核的形核功与接触角 有关, 角越小,形核功越小,形核率越高
影响接触角的因素:
由式2.14可知,接触角的大小取决于液体、晶核及固态杂质三者之间表面能的相对大小,即 。当液态金属确定之后, 便固定不变,那么接触角便只取决于 的差值。为了获得较小的接触角,应使 趋近于1。只有当 越小时, 便越接近于 , 才能越接近于1。也就是说,固态质点与晶核的表面能越小,它对形核的催化效应就越高。
影响固态质点与晶核的表面能的因素:
1.         取决于品核(晶体)与固态杂质的结构(原子排列的几何形状,原子的大小、原子间的距离等)上的相似程度。
2.        两个相互接触的晶面结构越近似,它们之间的表面能就越小,即使只在接触面的某一个方向上的原子排列配合的比较好,也会使表面能降低一些。
3.        这样的条件(结构相似、尺寸相当)称为点阵匹配原理,凡满足这个条件的界面,就可能对形核起到催化作用,它本身就是良好的形核剂,或称为活性质点。
点阵匹配原理:
1.        这样的条件(结构相似、尺寸相当)称为点阵匹配原理,凡满足这个条件的界面,就可能对形核起到催化作用,它本身就是良好的形核剂,或称为活性质点。
2.        应当指出,点阵匹配原理已为大量的实验所证明,但在实际应用时有时会出现例外的情况,尚有待于进一步研究。
在铸造生产中,往往在浇注前加入形核剂,增加非均匀形核的形核率,以达到细化晶粒的目的
1.        例如锆能促进镁的非均匀形核,这是因为两者都具有密排六方晶格。镁的晶格常数为A=0.320221101nm,C=0.51991nm;锆的晶格常数为A=0.3223nm,C=0.5123nm,两者的大小很相近。而且锆的熔点是1855度远高于镁的熔点659度。所以,在液态镁中加入很少量的锆,就可大大提高镁的形核率。
2.        又如,铁能促进铜的非均匀形核,这是因为,在铜的结晶温度1083以下, 和Cu都具有面心立方晶格,而且品格常数相近:CCCC。所以在液态铜中加入少量的铁,就能促进铜的非均匀形核。
3.        再如,钛在铝合金中是非常有效的形核剂,钛在铝合金中形成 ,它与铝的晶格类型不同:铝为面心立方晶格,晶格常数A=0.405nm, 为正方晶格,晶格常数A=B=0.543nm,C=0.859nm。不过当 时,铝的晶格只要旋转45度,即 时,即可与 较好对应(图2.16),从而有效地细化铝的晶粒组织。
固体杂质形貌的影响
固体杂质表面的形状:
固体杂质表面的形状各种冬样,有的呈凸曲面,有的呈凹曲面,还有的为深孔,这些基面具有不同的形核率。
不同的表面形状具有不同的形核率
三个不同形状的固体杂质上所形成的晶核体积不同:
        例如有三个不同形状的固体杂质,如图2-17所示,形成三个晶核,它们具有相同的曲率半径 和相同的 角,但是三个晶核的体积却不一样。凹面上形成的晶核体积最小 ,平面上次之 ,凸面上最大
        由此可见,在曲率半径和接触角都相同的情况下,晶核体积随界面曲率的不同而改变。
三个不同形状的固体杂质上的形核效能不同
凹曲面的形核效能最髙,因为较小体积的晶胚便可达到临界晶核半径,平面居中,凸曲面的效能最低。
三个不同形状的固体杂质上所需要的过冷度不同:
因此,对于相同的固体杂质颗粒,若其表面曲率不同,它的催化作用也不同,在凹曲面上形核所需过冷度比在平面、凸面上形核所需过冷度都要小
铸型壁上的深孔或裂纹:
铸型壁上的深孔或裂纹是属于凹曲面情况,在结晶凝固时,这些地方有可能成为促进形核的有效界面。
过热度的影响
        过热度是指熔点与液态金属温度之差。
        液态金属的过热度对非均匀形核具有很大的影响:
        当过热度不大吋,可能不使现成质点的表面状态有所改变,这对非均匀形核没有影响。
        当过热度较大时,有些质点的表面状态改变了,如质点内微裂缝及小孔减少,凹曲而变为平面,使非均匀形核的核心数目减少。
        当过热度很大时,将使固态杂质质点全部熔化,这就使非均匀形核转变为均匀形核,形核率大大降低。
其它影响因素如振动搅拌提高形核率
非均匀形核的形核率除受以上因素影响外,还受其它一系列物理因素的影响,例如在液态金属凝固过程中迸行振动或搅动
1.        一方面可使正在长大的晶体碎裂成几个结晶核心
2.        另一方面又可使受振动的液态金属中的晶核提前形成
3.        用振动或搅动提高形核率的方法,已被大量实验结果所证明
均匀形核形核率.doc (50.5 KB, 下载次数: 504)
小捌啊

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